(1)提出問(wèn)題檢測(cè)器對(duì)不同物質(zhì)的響應(yīng)值不同，測(cè)定物質(zhì)相對(duì)校正因子，是準(zhǔn)確定量的基礎(chǔ)。采用TCD作為檢測(cè)器時(shí)，如何確定物質(zhì)相對(duì)校正因子?
(2)分析原因由于同一檢測(cè)器對(duì)不同物質(zhì)的響應(yīng)值不同，所以當(dāng)相同量的不同物質(zhì)通過(guò)檢測(cè)器時(shí)，產(chǎn)生的峰面積(或峰高)不一定相等。
為使峰面積能夠準(zhǔn)確地反映待測(cè)組分的含量，就必須先用已知量的待測(cè)組分測(cè)定在所用色譜條件下的峰面積，以計(jì)算該物質(zhì)的校正因子，但校正子只適用于這一個(gè)檢測(cè)器。
因?yàn)榧词故菗Q同一類(lèi)型的檢測(cè)器，甚至是換同一廠家生產(chǎn)的同一型號(hào)檢測(cè)器，由于兩個(gè)檢測(cè)器的靈敏度總是有些差異，這就使等量的同一種物質(zhì)在這兩個(gè)檢測(cè)器上的響應(yīng)值有所不同，因此計(jì)算出的校正因子也有所不同。
另外，同一個(gè)檢測(cè)器，隨著使用時(shí)間和操作條件改變靈敏度也在改變。這些都使校正因子在色譜定量分析中的使用有很大的局限性，為此引出了相對(duì)校正因子的概念。即某組分i的相對(duì)校正因子為組分i與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)s的校正因子之比。通過(guò)相對(duì)校正因子，可以把各個(gè)組分的峰面積分別換算成與其質(zhì)量相等的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰面積，于是比較標(biāo)準(zhǔn)就統(tǒng)一了。這就是歸一法求算各組分含量的基礎(chǔ)。
熱導(dǎo)檢測(cè)器是一種典型濃度型檢測(cè)器，其響應(yīng)值與檢測(cè)器構(gòu)造、橋電流、組分和載氣性質(zhì)、載氣流速和進(jìn)樣量等操作參數(shù)有關(guān)。但根據(jù)相對(duì)校正因子的定義可知，TCD對(duì)不同物質(zhì)的相對(duì)校正因子僅與待測(cè)組分、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和載氣相關(guān)，而與檢測(cè)器構(gòu)造和操作參數(shù)無(wú)關(guān)。
(3)解決措施采用TCD作為檢測(cè)器時(shí)，確定物質(zhì)相對(duì)校正因子通常有下面幾種方式。
①?gòu)奈墨I(xiàn)上查找相對(duì)校正因子對(duì)于常規(guī)組分，通常可以在色譜相關(guān)書(shū)籍或文獻(xiàn)上查到，如李浩春編寫(xiě)的《氣相色譜分析》對(duì)熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)而言，常用的標(biāo)準(zhǔn)物為苯，所用載氣為氦氣。
②實(shí)驗(yàn)測(cè)定相對(duì)校正因子對(duì)于某些比較特殊的，在文獻(xiàn)上查不到相對(duì)校正因子的物質(zhì)或者為了更準(zhǔn)確地測(cè)定某一物質(zhì)的校正因子，通常采用實(shí)驗(yàn)測(cè)定的方法獲得。但在用實(shí)驗(yàn)法測(cè)定物質(zhì)的相對(duì)校正因子時(shí)，要注意配制標(biāo)樣的準(zhǔn)確性，否則會(huì)出現(xiàn)試驗(yàn)測(cè)得的校正因子與文獻(xiàn)值相差甚大的情況。
一些分析者測(cè)得的相對(duì)校正因子之所以與文獻(xiàn)值不符，并非操作參數(shù)的變動(dòng)引起，而是由于測(cè)量誤差造成，如標(biāo)準(zhǔn)物純度不夠、制樣方法不當(dāng)、室溫下組分揮發(fā)、峰面積測(cè)量不準(zhǔn)得到的峰很不對(duì)稱(chēng)或分離不*等。對(duì)于易揮發(fā)組分的分
析，制樣的影響尤為顯著。
③利用規(guī)律對(duì)校正因子進(jìn)行估算目前能對(duì)校正因子進(jìn)行估算的，只有氣相色譜用的熱導(dǎo)檢測(cè)器和氫火焰離子化檢測(cè)器。當(dāng)從文獻(xiàn)中查不到適當(dāng)數(shù)據(jù)，又
沒(méi)有已知準(zhǔn)確含量的樣品進(jìn)行測(cè)定時(shí)，可按相關(guān)參考書(shū)上介紹的方法進(jìn)行估算，如同系物在熱導(dǎo)檢測(cè)器上的相對(duì)摩爾響應(yīng)值(RMR)與其分子中的碳數(shù)或摩爾質(zhì)量呈線性關(guān)系但該方法在實(shí)際操作中應(yīng)用不多。
